Td corrigé td eq2 : equilibre acide base - PCSI-PSI AUX ULIS pdf

td eq2 : equilibre acide base - PCSI-PSI AUX ULIS

L'acide benzoïque appartient au couple acido-basique C6H5CO2H(aq)/C6H5CO 2? (aq). .... d'eau à 50°C ? Corrigé de l'exercice type : titrage acido-basique. 1.




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TD EQ2 : EQUILIBRE ACIDE BASE

But du chapitre
Préciser et revoir les notions vues au lycée sur les acides et les bases. Savoir calculer le pH d’une solution aqueuse et exploiter un titrage.

Plan prévisionnel du chapitre
 TOC \o "1-2" \n \h \z \u  HYPERLINK \l "_Toc312682713" EQ2 : Équilibres acido-basiques
 HYPERLINK \l "_Toc312682714" I. Les couples acide/base
 HYPERLINK \l "_Toc312682715" A. Acide et base
 HYPERLINK \l "_Toc312682716" B. Couple acide/base
 HYPERLINK \l "_Toc312682717" C. Réaction acide/base
 HYPERLINK \l "_Toc312682718" II. Force comparée des acides et des bases dans l’eau
 HYPERLINK \l "_Toc312682719" A. Effet nivelant du solvant
 HYPERLINK \l "_Toc312682720" B. Constante d’acidité d’un couple acide/base
 HYPERLINK \l "_Toc312682721" C. Produit ionique de l’eau
 HYPERLINK \l "_Toc312682722" D. Echelle d’acidité
 HYPERLINK \l "_Toc312682723" III. pH d’une solution aqueuse
 HYPERLINK \l "_Toc312682724" A. Définition
 HYPERLINK \l "_Toc312682725" B. Diagramme de prédominance
 HYPERLINK \l "_Toc312682726" IV. Prévoir le sens des réactions acide/base
 HYPERLINK \l "_Toc312682727" A. Constante d’équilibre d’une réaction acide/base
 HYPERLINK \l "_Toc312682728" B. Prévision du sens des réactions
 HYPERLINK \l "_Toc312682729" V. Calcul du pH d’une solution aqueuse à l’équilibre
 HYPERLINK \l "_Toc312682730" A. Problème
 HYPERLINK \l "_Toc312682731" B. pH de solutions simples
 HYPERLINK \l "_Toc312682732" C. pH d’un mélange
 HYPERLINK \l "_Toc312682733" D. Solution tampon
 HYPERLINK \l "_Toc312682734" VI. Titrage acide/base
 HYPERLINK \l "_Toc312682735" A. Principes et objectifs
 HYPERLINK \l "_Toc312682736" B. Quelles caractéristiques pour la réaction utilisée pour un titrage ?
 HYPERLINK \l "_Toc312682737" C. Comment déterminer l’équivalence ?
 HYPERLINK \l "_Toc312682738" D. Comment choisir un indicateur coloré ?

Savoirs et savoir-faire
Ce qu’il faut savoir :
Définir les termes suivants : pH, constante d’acidité, produit ionique de l’eau, diagramme de prédominance, diagramme de distribution des espèces, acide fort / acide faible, base forte / base faible, polyacide / polybase, ampholyte, réaction prépondérante, pouvoir tampon, équivalence.
Présenter la méthode de la réaction prépondérante
Enoncer les critères d’une « bonne » réaction de titrage
Ecrire la relation entre quantités de matière des réactifs d’une réaction de dosage à l’équivalence
Donner l’allure des courbes de suivi pH-métrique et conductimétrique pour le dosage d’un acide fort et d’un acide faible par une base forte.
Proposer une méthode de préparation d’une solution tampon.
Ce qu’il faut savoir faire :
Calculer le pH d’une solution simple (sans mélange).
Calculer le pH d’un mélange quelconque.
Exploiter un titrage pour déterminer une concentration.
Prévoir l’allure d’une courbe de titrage avec suivi pH-métrique.
Justifier l’allure d’une courbe de titrage avec suivi conductimétrique.

Conseils et erreurs à éviter :
Un acide fort AH se dissociant totalement dans l’eau, on l’écrit sous forme de H3O+ associé à la base conjuguée A-. Par exemple, l’acide nitrique HNO3 devient, après introduction dans l’eau, H3O+ et NO3-.
Tout exercice doit commencer par le tracé d’une échelle de pKA. On identifie les espèces introduites dans le milieu pour trouver la réaction prépondérante.
Une échelle de pKA est graduée en pKA. Un diagramme de prédominance est gradué en pH.
Attention pour les solutions d’ampholyte, la méthode d’obtention du pH est différente.
Attention de ne pas oublier que les polyacides ou polybases peuvent réagir plusieurs fois (successivement) avec l’eau. Pour l’acide sulfurique H2SO4, par exemple, la première acidité étant forte, il libère un H+ dès introduction dans l’eau : on obtient donc une solution de H3O+ et HSO4-. A son tour, l’ion hydrogénosulfate HSO4- peut libérer un H+ par réaction avec l’eau. Cette seconde acidité n’étant pas forte, la libération d’un H+ n’est pas totale. Une partie seulement des ions HSO4- devient H3O+ et SO42-.
Il est absurde de parler d’équivalence si on n’a pas écrit l’équation de la réaction de dosage.
A l’équivalence, il faut toujours traduire avec des quantités de matière l’introduction stœchiométrique du réactif titrant (burette, Veq) relativement à la quantité de réactif à titrer initialement présente dans le bécher (volume avant dosage).
Quand on souhaite comparer qualitativement deux réactions, on peut comparer les valeurs de leurs constantes d’équilibre à condition que les équations de réaction aient un même coefficient stœchiométrique pour les constituants en commun.

Travaillez et révisez en ligne
- Notions de base sur les espèces acido-basiques :  HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/sevaluer/chapitre4/Niveau_1/index_chap4_niv1.html" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/sevaluer/chapitre4/Niveau_1/index_chap4_niv1.html
- Acides et bases dans la vie quotidienne :
 HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/sevaluer/chapitre4/Niveau_1/puzzle.html" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/sevaluer/chapitre4/Niveau_1/puzzle.html
- Calculs de pH simples :
 HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/sevaluer/chapitre4/Niveau_2/index_chap4_niv2.html" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/sevaluer/chapitre4/Niveau_2/index_chap4_niv2.html
- Calculs de pH plus avancés :
 HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/sevaluer/chapitre4/Niveau_3/index_chap4_niv3.html" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/sevaluer/chapitre4/Niveau_3/index_chap4_niv3.html
- Comprendre la différence entre acide fort et acide faible :
 HYPERLINK "http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/acid13.swf" http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/acid13.swf
- Une animation sur la notion de solution tampon :
 HYPERLINK "http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/buffer12.swf" http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/buffer12.swf
- Comprendre la méthode de la RP :
 HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre4/partie2/titre2_5det.htm" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre4/partie2/titre2_5det.htm
- Evolution des quantités de matière au cours du dosage :
 HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre7/partie1/titre2det.htm" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre7/partie1/titre2det.htm
- Choix d’un indicateur coloré de fin de réaction :
 HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre7/partie1/titre3det.htm" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre7/partie1/titre3det.htm
- Suivi pH-métrique : réalisation pratique et exploitation pas à pas :
 HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre7/partie3/flash/titre1det.htm" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre7/partie3/flash/titre1det.htm
- Suivi pH-métrique : réalisation pratique et exploitation pas à pas :
 HYPERLINK "http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre7/partie2/titre3det.htm" http://www.uel.education.fr/consultation/reference/chimie/solutaque/simuler/chapitre7/partie2/titre3det.htm

Application du cours
Application 1 : Calcul d’une constante d’équilibre
Calculer la constante d’équilibre K associée à la réaction :
CH3COOH (aq) + NH3 (aq) = CH3COO- (aq) + NH4+ (aq)
On donne pKA1 (CH3COOH/CH3COO-) = 4,8 et pKA2 (NH4+/NH3) = 9,2
Application 2 : Etablir un diagramme de prédominance
Etablir le diagramme de prédominance relatif aux espèces acido-basiques conjuguées du sulfure d’hydrogène H2S. On donne pKA1(H2S/HS-) = 7,0 et pKA2 (HS-/S2-) = 13.
Application 3 : Diagramme de distribution
On souhaite tracer le diagramme de distribution des espèces acido-basiques de l’acide nitreux HNO2. On donne pKA (HNO2/NO2-) = 3,2.
1°) Tracer le diagramme de prédominance des espèces acido-basiques de l’acide nitreux.
2°) Exprimer le pourcentage des espèces HNO2 et NO2- dans la solution en fonction de la constante d’acidité et de la concentration des ions oxonium [H3O+].
Remarque : le pourcentage de l’espèce HNO2 est défini par  EMBED Equation.3  avec
cT = [HNO2] + [NO2-]
3°) Tracer l’allure du diagramme de distribution des espèces acido-basiques de l’acide nitreux.
Application 4 : Calculs de pH
1°) Calculer le pH d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration en soluté apporté c = 0,010 mol.L-1.
2°) Calculer le pH d’une solution benzoique C6H5COOH de concentration en soluté apporté c = 0,010 mol.L-1. Donnée : pKA (C6H5COOH/C6H5COO-) = 4,2.
3°) Calculer le pH d’une solution de benzoate de sodium de concentration en soluté apporté c = 0,010 mol.L-1. Donnée : pKA (C6H5COOH/C6H5COO-) = 4,2.
Application 5 : Calcul du pH d’un mélange
A V0 = 10,0 mL d’une solution d’acide éthanoique de concentration en soluté apporté c = 1,0.10-3 mol.L-1, on ajoute V = 10,0 mL d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration c’ = 1,0.10-3 mol.L-1. Calculer le pH du mélange.
Application 6 : Suivi théorique d’un titrage acide fort – base forte
Soit un volume Va d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration inconnue Ca inconnue auquel on ajoute progressivement un volume Vb d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration Cb connue.
Ecrire l’équation qui sert de base au titrage et expliquer pourquoi cette réaction peut être utilisée pour un titrage.
Ecrire la relation liant Ca, Va, Cb et VbE le volume de base versée à l’équivalence.
On note x = Vb/VbE. Etablir les expressions pH = f(x) et à = g(x).
Application 7 : Suivi théorique d un titrage acide faible  base forte
Soit un volume Va d une solution d acide éthanoique de concentration inconnue Ca inconnue auquel on ajoute progressivement un volume Vb d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration Cb connue.
Ecrire les équations des deux réactions qui se produisent. Calculer les constantes d’équilibre de ces réactions et identifier la réaction prépondérante. Expliquer pourquoi cette réaction peut être utilisée pour un titrage.
On note x = Vb/VbE. Etablir les expressions pH = f(x) et à = g(x).
Donnée : pKA (CH3COOH/CH3COO-) = 4,8.
Exercices
Exercice 1 : Formes acido-basiques de l acide tartrique
L'acide tartrique est un diacide fréquemment rencontré dans de nombreuses denrées alimentaires d'origine végétale. On le notera H2T dans cet exercice.
Une solution alimentaire contient 7,5 % en masse d'acide tartrique, présent sous ses différentes formes acido-basiques. Le pH de la solution est voisin de 4.
Calculer la concentration molaire totale en acide tartrique de la solution.
Calculer la concentration molaire des différentes formes acido-basiques de l'acide tartrique dans la solution.
Données : pKA1(H2T/HT-) = 3,0 ; pKA2(HT-/T2-) = 4,4. La masse volumique de la solution est assimilée à celle de l'eau Áeau = 1,0.103 kg.m-3 ; Macidetartrique = 150,1 g.mol-1.

Exercice 2 : Propriétés acido-basiques de la silice
La silice pure SiO2 (s) se dissout dans l'eau selon l'équilibre suivant :
SiO2 (s) + 2 H2O = H4SiO4(aq) K = 10-2,7
La forme dissoute de la silice H4SiO4(aq) est associée aux constantes successives d'acidité : KA1 = 10-9,5 et KA2 = 10-12,6.
Tracer le diagramme de prédominance des différentes espèces acido-basiques de la silice dissoute.
Sachant que le pH des eaux naturelles est généralement compris entre 7 et 8, quelle est la forme prédominante en solution de la silice ?
Pour une eau dont le pH est compris entre 10 et 12, écrire l'équation bilan de dissolution de la silice en milieu basique. Calculer la constante K’1 de cet équilibre en fonction de K, KA1 et Ke.
Pour une eau dont le pH est compris entre 13 et 14, écrire l'équation bilan de dissolution de la silice (en milieu basique). Calculer la constante K’2 de cet équilibre en fonction de K, KA1, KA2 et Ke.
Exercice 3 : Propriétés de l’ammoniaque
1°) Une solution d'ammoniac aqueux ou ammoniaque a une concentration C = 0,10 mol.L-1. Le pKA du couple NH4+/NH3 vaut 9,2. Calculer le pH de la solution.
2°) On dose Vb = 10,0 mL d'une solution d'ammoniaque de concentration initiale inconnue Cb par une solution d'acide chlorhydrique étalon Ca = 0,10 mol.L-1, volume ajouté Va. La réaction est suivie par conductimétrie.

a) Écrire F équation-bilan de la réaction de dosage. Justifier qu'elle est quasi-totale.
La courbe obtenue correspond à deux portions de droite.
b) Justifier sans calcul son allure d'après les valeurs :
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