Td corrigé CHIMIE PCSI 99/2000 pdf

CHIMIE PCSI 99/2000

Travail. 04-09. 1,5h. Présentation du cours de chimie (0,5h) + cours (1h) ... Correction TD 1 ..... DS 3 ? 3h - Orbitales ? Orga (sur OM uniquement) ? Acide- base.




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CHIMIE PC 2017/2018



Date
Cours

TP – TD - Corrections
Travail04-09
1,5h
Présentation du cours de chimie (0,5h) + cours (1h)

Additions sur Hydrocarbures Insaturés

Hydrocarbures insaturés
Alcènes
Alcynes
Aromatiques

De l’alcène à l’alcool
Hydratation














+EA (Exercices d’applications)

TD 1
Stéréochimie


TD 2
Mécanismes
SN-E-AN


TD 3
IR-RMN

TD 4
Cinétique
07-09
2h
Hydroboration-Oxydation

De l’alcyne ou alcène à l’alcane
De l’alcène à alcane en catalyse hétérogène
De l’alcyne à alcène en catalyse hétérogène
De l’alcène à alcane en catalyse homogène


Conversion par oxydoréduction

Rappels sur l’oxydoréduction (de PCSI)
Le nombre d’oxydation
Conversion par oxydation
D’un alcool en aldéhyde/cétone/acide
D’un alcène en diol
D’un alcène en aldéhyde/cétone
Conversion par réduction : Carbonyle en alcool

De l’alcène au diol anti
Epoxydation directe d’un alcène
Hydolyse basique de l’époxyde





+ EA

DL 1
Cinétique

TD 5
Hydrocarbures insaturés08-09
2*2h
Correction TD 1
Stéréochimie

Correction TD 2
Mécanismes SN-E-AN
(N° 1 à 3)

09-09
2h
De l’acide/ester à l’aldéhyde ou alcool
Réduction d’un ester en alcool
Réduction d’un acide en alcool
Réduction d’un ester en aldéhyde





+ EA

Correction TD 2
Mécanismes SN-E-AN
(fin)




11-09
2h


APPLICATION DU 1er PRINCIPE

I-Etat standard
Etat standard d’un constituant
Etat standard d’un élément chimique

II-Grandeurs molaire d’un système
1- Grandeurs molaires d’un corps pur.
2- Grandeurs molaires partielle pour un mélange

Correction TD 5 
Hydrocarbures insaturés

TD 6
Conversion par oxydo-réduction
14-09
2h

III-Enthalpie standard de réaction ”rH
1- Grandeur de réaction ”rZ
2- Enthalpie de réaction ”rH
3- Transfert thermique à T et P constants

IV-Enthalpie standard de réaction ”rH
Enthalpie standard de formation ”fH
Méthode des cycles - Loi de Hess
Enthalpie standard de changement d état
Energie de liaison covalente

V-Evolution de T en réacteur adiabatique monobare
Modélisation en réacteur adiabatique
monobare









+ EA











15-09
2*2h
TP 1
Cinétique chimique : spectrophotométrie
et polarimétrie


CR TP1
(Compte rendu TP1)16-09
2h
2- Détermination de T de flamme



Correction TD 4 
Cinétique

TD 7
Thermochimie 1er principe
21-09
2h





APPLICATION DU 2ème PRINCIPE :
G et potentiel chimique

I-Second principe
Entropie et second principe
Identités thermodynamiques

II-Enthalpie libre G
Définition de G
Intérêt pour évolution monotherme monobare
Identité thermodynamique pour G

III-Le potentiel chimique
Définition

Correction TD 3
IR-RMN

Correction DL 1
Cinétique









22-09
2*2h





TP 2 : Enthalpie de réaction Latis Pro
(Durée : 1h30)

Correction TP 1
Cinétique

CR TP2
(Compte rendu TP2)23-09
2h




Propriétés du potentiel chimique

Correction TD 6 
Conversion par oxydo- réduction


28-09
2h
Equilibre du corps pur sous 2 phases

IV-Expressions du potentiel chimique
Constituant gazeux
Corps pur condensé
Mélange de constituants liquides
Application au système réactionnel



APPLICATION DU 2ème PRINCIPE :
Affinité et Equilibre chimique

I-Entropie de réaction
Entropie molaire standard
Entropie de réaction

II-Enthalpie libre de réaction
Définition et expressions
Relations entre grandeurs de réaction

III-Affinité chimique
Définition et expressions
Critère d’évolution spontanée







29-09
2*2h
TP 3 : CCM d’acides aminés
Correction TP 2
Enthalpie de réaction
Correction TD 7 (n°1)
Thermochimie 1er principe 
CR TP3
(Compte rendu TP3)30-09
2h
IV-Equilibre chimique
Affinité et quotient réactionnel
Equilibre et constante K°
Variation de K° avec la température
Condition d’évolution spontanée



Correction TD 7 (fin)
Thermochimie 1er principe
Correction TD8 
G et potentiel chimique (n° 1)
02-10
DS1 - Chimie organique et Cinétique – 3h
05-10
2h
V-Application à différents équilibres
Méthodes d’études des équilibres
Conversion du monoxyde de carbone
Synthèse du méthanol
Equilibre de Boudouard
Dissociation du dioxyde d’azote


Addition Nucléophile + Elimination :
Acides et fonctions dérivées

I-Les Acides et les fonctions dérivées
Acides carboxyliques
Fonctions dérivées









AD1 :Analyse Documentaire
Pression osmotique

TD 9
Equilibre chimique

DL 2
Thermo - Equilibre06-10
2*2h
TP 4 : Synthèse de l’acétanilide : du protocole à l’expérience
CR TP4
(Compte rendu TP4)07-10
2h
II-Réactivité comparée et activation de COOH
Réactivité comparée vis-à-vis d’un Nu
Activation du groupe carboxyle 
Ex situ
In situ
In vivo

III-Synthèse des esters
Du chlorure d’acyle à l’ester
De l’anhydride à l’ester











Correction TD 8 
G et potentiel chimique (n° 2-3)

TD 10
AN + E
12-10
2h
L’estérification

IV-Synthèse des amides
De l’acide à l’amide
Du chlorure ou anhydride à l’amide
Application aux polyamides

V-Hydrolyse des fonctions dérivées
Hydrolyse des chlorures ou anhydrides
Hydrolyse des esters
Hydrolyse des amides

VI-Autres réactivité des esters en AN + E
Action de RMgX
Réduction par un hydrure







13-10
2*2hTP 5 : Analyse de l’acétanilide : ccm, point de fusion et RMN

Correction DS 1
Cinétique – Chimie organique

Correction TP 3
CCM
CR TP5
(Compte rendu TP5)
14-10
2h
VII-Stratégie de synthèse
Protection du groupe hydroxyle
Protection du groupe amino


LES ORBITALES ATOMIQUES

I-Description quantique de l’atome
La fonction d’onde en mécanique quantique
Orbitales atomiques et nombres quantiques

II-Représentation des OA
Expressions des OA
Densité radiale de probabilité
 Densité angulaire de probabilité

III-Les atomes polyélectroniques
Modèle quantique et approximations
Energie des OA
Configuration électronique des atomes
Evolution des propriétés
Energie et électronégativité

Correction AD1
Pression osmotique




















TD 11
Orbitales Atomiques19-10
2hRayon atomique
Polarisabilité

LES ORBITALES MOLECULAIRES

I-Théorie des OM
Méthode CLOA
Expressions des OM
Aspect énergétique des OM

II-Molécules A-A de la 1ère ligne
OM de type Ã
Molécules H2 et He2

III- Molécules A-A de la 2ème ligne
OM de type à et 







TD 12
Orbitales Moléculaires
20-10
2*2h

Correction TD 9 (N° 1-2-3)
A et Equilibre chimique

Correction TD 10 
Additions Nu + Eliminations
(N° 1 à 3)

Correction TP 4-5
Synthèse de l’acétanilide

21-10
2h



Diagramme d’énergie de type O2
Diagramme d’énergie de type N2

IV- Molécules A-B
Méthode CLOA pour A-B
Correction TD 10 (N° 4 à 8)
Additions Nu + Eliminations







AD2 :Analyse Documentaire
Synthèse peptidique

TD 13
Transformations Acidobasiques09-11
2h
Diagramme simple HF
Diagramme corrélé LiH

V- Molécules polyatomiques : Méthode des fragments
Méthode des fragments
Etude de H3
Etude de BeH2
Etude de l’éthène










Correction TD 11
Orbitales Atomiques (n° 1)



10-11
4h
Gpe ATP 6 : Synthèse organomagnésienne du triphénylméthanol
CR TP 6
(Compte rendu TP 6)11-11Férié13-11
DS 2 - Chimie organique – Thermodynamique - Atomistique de pcsi - 3h
16-11
2h
Réactivité en chimie organique : Orbitales Frontières

I-Prévision de la réactivité
Contrôle thermodynamique
Contrôle cinétique
Prévision de réaction

II-Théorie des Orbitales Frontières
Orbitales Frontières : HO et BV
Théorème de Fukuï
Réactivité Nucléophile-Electrophile
Contrôle orbitalaire d’une réaction
III-Réactions organiques et contrôle orbitalaire
SN2 sur R-X



















Correction DS 2
Chimie Organique-Thermo



DL 3
Orbitales Moléculaires



17-11
4h
Gpe BTP 6 : Synthèse organomagnésienne du triphénylméthanol
« Chauffage des agitateurs chauffants vers 90-100°C pour être à 40°C dans montageCR TP 6
(Compte rendu TP 6)18-11
2hAN sur carbonyle
Cycloadditions : Diels-Alder et Métathèse des alcènes

I-Réaction de Diels Alder
Bilan de réaction
Contrôle orbitalaire

II-Caractéristiques de Diels Alder
Réactivité











Correction EA

AD3 :Analyse Documentaire
Bandes d’ énergie
23-11
2h
Régiosélectivité
Stéréochimie
Renversabilité : retro Diels Alder

III-Métathèse des alcènes
Réaction de métathèse




TD 14
Cycloaddition24-11
2*2h
Correction TD 11
Orbitales Atomiques

Correction TD 12 (N° 1-2-3)
Orbitales Moléculaires




25-11
2h
Le cycle mécanistique
Application en stratégie de synthèse



Correction TD 13
Acido-basicité
30-11
2h
Variance et Optimisation d’un Procédé chimique

I-Variance d’un système
Facteurs d’équilibres
Variance d’un système
Degrés de libertés
Déplacement et rupture d’équilibre

II-Optimisation de paramètres physiques
Influence de la température
Influence de la pression

III-Optimisation des paramètres chimiques
Addition d’un composé inactif
Phase gaz à T,P constants
Phase liquide : solvant à T constante.





01-12
2*2h
TP 7 : Méthodes analytiques en acido-basicité

CR TP7
(Compte rendu TP7)02-12
2h
Addition d’un composé actif
Constituant pur condensé
Soluté à T constant
Phase gaz à T, P constants

IV-Optimisation pour 1 ou 2 réactions
Optimisation de la synthèse de l’ammoniac








TD 15
Optimisation de réaction07-12
2h



Correction TD 14
Cycloadditions

Correction TP 6
Synthèse magnésienne

Correction AD3 
Bandes d’ énergie
08-12
1h30
Forum
2 équilibres simultanés
Composition à l’équilibre
Minimiser une réaction
Equilibres successifs



Correction TP 7
Méthodes analytiques A/Base09-12
2h
Création de CC à partir de composés carbanioniques : partie 1

I-Acidité d’un composé carbonylé : ion énolate
Acidité du H en de C=O
Généralisation H acide en de groupe attracteur
Réactivité ambidente de l’ion énolate

II-Réaction de C-alkylation
Réaction de C-alkylation
Régiosélectivité de la C-alkylation







+EA

TD 16
Liaison CC-Partie 1

11-12

DS 3 – 3h - Orbitales – Orga (sur OM uniquement) – Acide-base
DS 1 – 1h - Modélisation Chimie : Acide-base
14-12
2h
III-Aldolisation – Cétolisation - Crotonisation
Aldolisation-Cétolisation
Aldolisation dirigée
Crotonisation


Création de CC à partir de composés carbanioniques : partie 2

IV-Réactivité des ± énones : addition de Michael
Les ±-énones


TD 17
Liaison CC  Partie 2

DL 4
Orga liaisons CC
15-12
2*2h


Correction TP 7
Méthodes analytiques acido-basiques

Correction TD 15
Optimisation d une réaction

Correction DS 3
Orbitales-Orga sur OM -Acide/Base
16-12
2h
Addition 1,4 de Michael

V-Utilisation des RMgX en synthèse
Action sur les époxydes
Additions sur les esters
Additions sur les ±-énones
Stratégie de synthèse d un alcool par RMgX
V-Réaction de Wittig : création de C=C
Obtention d’un ylure de phosphore
Réaction de Wittig







21-12
2h

+ EA (liaisons CC)

Correction TD 16
Liaisons CC Partie 1 (partiel)
(n° : 1 – 2 – 3 – 4 – 7 – 9)



22-12
2*2h
TP 8 : Equilibre céto-énolique

CR TP 8
(Compte rendu TP 8)11-01
1h40Thermodynamique des réactions redox

I-Etude thermodynamique d’une pile
Définitions et description
Relation entre fém et affinité







Correction TD 16
Liaisons CC Partie 1(fin)

Correction DS 1
Modélisation Chimie informatique Acide/Base

12-01
2*2h
TP 9 : Etude thermo-dynamique d’un couple redox du fer

CR TP 9
(Compte rendu TP 9)13-01
2h
Correction TD 17
Liaisons CC Partie 2

Correction TP 8
Equilibre ceto-énolique

15-01

DS 4 – 2h – Thermodynamique - Chimie Organique
18-01
2hExpression de fém et grandeurs thermo-dynamiques
Potentiel standard d’un couple
Evolution irréversible

II-Application de la thermo aux réactions redox
Constante d équilibre redox
Détermination d un E°




TD 18
Complexation- Précipitation
TD 19
Thermodynamique redox

TD 20
Redox E-pH
19-01
2*2h




TP 10 : Dosage par argentimétrie et obtention de ²2

CR TP 10
(Compte rendu TP 10)20-01
2hCouplage avec un autre type de réaction : acidobasicité, complexation, précipitation
Dismutation

Cinétique redox : courbes i=f(E)

Cinétique des réactions électrochimiques
Relation entre vitesse et intensité
Facteurs cinétiques
Obtention de courbes intensité-potentiel22-01
1h30
Semaine Neige
Allure des courbes intensité-potentiel
Vitesse limitée par le transfert de charge
Vitesse limitée par la diffusion-Fick
Domaine d’électroactivité de l’eau





TD 21
Courbes i-E
23-01
2h
Semaine Neige

Correction TD 18
Complexation-Précipitation
24-01
2h
Semaine Neige
Transformations spontanées - E mixte.
Potentiel mixte entre 2 couples
Action des acides sur les métaux
Cémentation
Dosage redox et courbe i-E
Les piles : conversion d’énergie chimique.
Etude cinétique d’une pile
Optimisation des paramètres d’une pile

26-01 2h
Semaine Neige

Correction TD 19
Thermo redox

Correction TD 20
Redox E-pH (N° 1)

26-01
1h30
Semaine NeigeCorrection TD 20
Redox E-pH (N° 2)

Correction TP 10
Etude thermo redox du Fer
27-01
1h15
Semaine Neige
Les électrolyseurs : conversion d’énergie électrique.
Principe de l’électrolyse
Etude cinétique de l’électrolyse
Optimisation des paramètres d’une électrolyse




Correction DS 4
Thermo + Orga

29-01

DS 5 – 2h - Redox avec E-pH (sans i-E) – Complexation-Précipitation 01-02
2h

Application à la préparation du Zinc
Les accumulateurs : stockage d’énergie.
Fonctionnement en décharge
Fonctionnement en charge





+EA
DL 5
Redox i-E

02-02
2*2h

TP 11 : Courbes i-E avec Latis Pro

Correction TP 10
Dosage par argentimétrie

CR TP 11
(Compte rendu TP 11)03-02
2h

Polymères Organiques

Définitions sur les polymères
Présentation des polymères
Définitions de base
Applications usuelles

Architecture moléculaire des polymères
Structure primaire des chaînes
Stéréoisomérie-Tacticité
Structure des copolymères
Structure secondaire et tertiaire

Masses molaires des polymères
Masse molaire moyenne en nombre
Masse molaire moyenne en masse
Indice de polymolécularité Ip

TD 22
Polymères
07-02
2h

Différents états physiques des polymères
Interaction de Van der Waals
Etats physiques selon la température
Etat solide rigide
Etat solide caoutchoutique
Transition vitreuse et Tv

Propriétés mécaniques
Résistance à la traction-Module d’Young
Etats physiques selon la température
Variation du module d’Young selon T









Correction DS 5
Redox (avec E-pH)-Comple-xation – Précipitation

09-02
2*2h
Correction TD 21
Courbes i- E

Correction TP 11
Courbes i-E
10-02
2h
Correction TD 21
Courbes i- E (fin)

Correction TD 22
Polymères
12-02

DS 6 - Courbes Intensité-potentiel et redox – Polymères et orga – 3h
15-02
2hOM et Structures des complexes

Les complexes des métaux de transition
Définitions
Nomenclature
Structure et géométrie
Nombre d électrons

Complexes à ligands Ã-donneur
OA du métal de transition
Orbitales fragments L6
OM du complexe ML6
Remplissage électronique-Champ faible/fort






+EA
TD 23
Structures des complexes

TD 24
Structures
16-02
2*2h
Complexes à ligands de type À
Ligand de type À
Diagramme E avec ligand À-donneur
Diagramme E avec ligand À-accepteur
Influence du type de ligand

Cycles catalytiques

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