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La réaction radicalaire des halogènes sur les alcanes est peu sélective avec le fluor, très réactif, et fortement sélective avec le brome, peu réactif. Il s'en suit que  ...




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EXERCICE III. L’ACÉTATE D’ISOAMYLE (5 points)

1. Réaction de synthèse de l’acétate d’isoamyle et mécanisme réactionnel
1.1. L’acide acétique se nomme acide éthanoïque.
L’alcool isoamylique se nomme 3-méthylbutan-1-ol.

1.2.







Deux réactifs, dont l’un avec une liaison double, conduisent à la formation d’un seul produit. Cette étape 2 correspond à une réaction d’addition.

Justification des flèches courbes non demandée :
Formation de la liaison C–O : L’atome d’oxygène de l’alcool possède des doublets non liants, il est riche en électrons et est le site donneur de doublets.
L’atome de carbone central de l’acide est lié à des atomes d’oxygène plus électronégatifs que lui. Il est appauvri en électrons et est porteur d’une charge partielle positive. C’est le site accepteur.
Rupture de la double liaison C=O de l’acide :
L’atome d’oxygène est plus électronégatif que l’atome de carbone, il récupère le doublet.

1.3. On sait qu’un catalyseur est régénéré en fin de réaction. On s’attend à ce qu’un ion H+ soit formé au cours d’une étape ultérieure du mécanisme.

2. Synthèse de l’acétate d’isoamyle par chauffage à reflux
2.1. Éléments de sécurité :
- Le support élévateur car il permet, en l’abaissant, d’éloigner rapidement la source de chaleur du ballon.
- La potence car elle évite la chute du réfrigérant à boules.

Le technicien doit porter une blouse et des lunettes de protection.







2.2. Quantité de matière d’acide acétique (=éthanoïque) :
nAC =  EMBED Equation.DSMT4 
nAC =  EMBED Equation.DSMT4  = 0,26 mol
Quantité de matière d’alcool isoamylique :
nAL =  EMBED Equation.DSMT4 
nAL =  EMBED Equation.DSMT4  = 0,18 mol

Si la réaction est totale et d’après l’équation de la réaction, pour consommer 1 mol d’alcool isoamylique il faut introduire 1 mol d’acide acétique.
Ainsi lorsque 0,18 mol d’alcool est consommée, on consomme 0,18 mol d’acide. Il resterait 0,26 – 0,18 = 0,08 mol d’acide. L’acide acétique est bien en excès.

2.3. Si la réaction est totale et d’après l’équation de la réaction, il se forme autant d’ester qu’il se consomme de réactif limitant qu’est l’alcool isoamylique.
On attend donc nE = 0,18 mol d’ester.
nE =  EMBED Equation.DSMT4  ainsi VE =  EMBED Equation.DSMT4 
VE =  EMBED Equation.DSMT4  = 28 mL

2.4. On a obtenu un volume d’ester de 20,4 mL alors qu’avec un rendement de 100 % on pouvait en espérer 28 mL.
Le rendement est donc · =  EMBED Equation.DSMT4 
· =  EMBED Equation.DSMT4  = 0,74 = 74%.
On constate que ce rendement est supérieur aux 65% que l on obtiendrait avec un mélange équimolaire.
L introduction d un réactif en excès permet d améliorer le rendement de la synthèse.

3. Synthèse de l acétate d isoamyle par micro-ondes
3.1. Déterminons la longueur d onde du rayonnement de fréquence 2,45 GHz émis par le four.
» =  EMBED Equation.DSMT4 
» =  EMBED Equation.DSMT4  = 0,122 m
Comme  EMBED Equation.DSMT4  m, on en déduit qu il s agit bien d un rayonnement micro-ondes.

3.2. Énergie consommée par le four à micro-ondes lors de la synthèse :
E = P.”t
E = 800×30 = 2,4×104 J = 24×103 J = 24 kJ
Avec une consommation de 270 kJ, le chauffage à reflux est beaucoup plus gourmand en énergie que ne l’est le four à micro-ondes.

3.3. D’après le document d’Eduardo RUIZ-HITZKY, le chauffage est basé sur l’agitation rapide des molécules d’eau causée par l’absorption du rayonnement micro-ondes.

3.4. La synthèse avec le four à micro-ondes répond au principe suivant de la chimie verte :
amélioration du rendement énergétique (pour une même quantité d’ester formé, on dépense beaucoup moins d’énergie).
On voit aussi que le fait de ne pas mettre un des deux réactifs en excès permet de limiter les déchets (le réactif en excès non consommé) mais cela ne colle avec aucun des 12 principes.
Remarque :
L’économie d’atomes n’est pas définie dans le sujet or cette notion n’est pas à connaître. Le site mentionné en lien indique que l’économie d’atomes ou utilisation atomiques est définie par  INCLUDEPICTURE "http://culturesciences.chimie.ens.fr/nodeimages/images/dossiers-synthese-inorganique-article-Utilisation_Atomique_Demirdjian.png" \* MERGEFORMATINET 
L’équation de la réaction est la même dans les deux protocoles, donc l’économie d’atomes est la même.


Compétences exigibles ou attendues :

En noir : officiel (Au B.O.)
En italique : officieux (au regard des sujets de bac depuis 2013)

Connaître les règles de nomenclature des alcools, aldéhyde, cétone, acide carboxylique, ester, amine, amide ainsi que celles des alcanes et des alcènes.
Pour une ou plusieurs étapes d’un mécanisme réactionnel donné, relier par une flèche courbe les sites donneur et accepteur en vue d’expliquer la formation ou la rupture de liaisons.
Définir un catalyseur et connaître les principales propriétés d’un catalyseur (diminution de la durée d’une réaction, régénération en fin de réaction, sélectivité).
Justifier le choix des techniques de synthèse et d’analyse utilisées (schéma d’un montage à reflux et sécurité).
Déterminer le réactif limitant (1ère S)
Faire un bilan de matière (1ère S)
Définir et calculer le rendement d’une synthèse.
Comparer les avantages et les inconvénients de deux protocoles.
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